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这种可燃性的物素称为“燃素”,意即火的原素。
在进行上述实验研究的同时,斯塔尔研究了《地下的自然哲学》等医学
化学著作,1703年,他重印了《地下的自然哲学》一书,并在贝歇尔阐述的
油土论的地方加上了一个很长的评注,他指出,贝歇尔所说的油土,实际上
就是存在于一切可燃物体中的燃素。后来,他在《化学基础》一书中进一步
阐述了他的燃素说。并在他的教学中长期讲授他的燃素说,这样,燃素假说
这样一个关于燃烧学说的新理论便广泛传播开来。
斯塔尔的燃素说认为,燃素是一种火质和火素,但并非火的本身,而是
一种呈细微粒子状的火的原质或元素;燃素广泛地存在于一切可燃物体之
中,也存在于金属之中;燃素有时是油质的,有时是火质的,有时是土质的,
但无论分别存在于植物体、动物体和矿物体的燃素的性状怎样不同,它们在
本质上都是一样的。他们的本质属性是它们的可燃性;物体的燃烧过程实质
上是燃素的逸出过程,燃素本身具有从一种物体转入另一种物体的特性。斯
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塔尔还认为,如果把金属烧渣与含有燃素的物质一道加热,就可以使金属还
原。
燃素说大体上能解释一些燃烧现象,如油、脂、土、炭等在燃烧之后留
下来的残渣与灰烬确实比原来的物体要轻得多,而这些现象很有些燃素说所
解释的那样,这是因为这些物体在燃烧时,燃素随着火焰一道释放出来了。
这样,其残渣与灰烬自然要比燃烧前轻得多。
由于燃素说表面上能解释一些燃烧现象,所以他给当时的化学家们以一
种理论上的幻觉:似乎燃素说确实是能够正确解释燃烧现象的燃烧学说。正
因为如此,当时的不少化学家都成了燃素说的忠实信徒,而近代化学也因此
进入了一个以燃素说为标志的新的历史时期——燃素时期。
4。气体化学
(1)燃素说的理论危机
从贝歇尔最初提出的燃素说的1669年起,燃素说在欧洲化学界前后风行
了一个多世纪。
根据燃素说的解释,燃素是一种基质,但这种基质却具有变幻莫测的性
质:它有时是火质,有时是土质,有时是油质,有时是光质,有时是热质。
它充塞于天地万物之间,流动于雷电风云之中。但无论是在动物体或植物体
中,还是在矿物体或其他物体中,它在本质上是一样的。一方面,它是组织
这些物质的一种基质;另一方面,它又是这些物质的物理性质与化学性质的
质动因。物质失去它就变成灰烬,而灰烬得到它就会新生。总之,在当时一
些化学家的心目中,燃素是无所不在、无所不能的超级基质。
根据燃烧说对燃烧现象所作的理论解释,一切与燃烧有关的化学变化都
可归结为物体吸收燃素与释放燃素的过程,但在解释一种与燃素有关的化学
现象时,燃素说始终无法自圆其说。这种与燃素有关的重要化学现象就是金
属的煅烧现象。
燃烧说认为,物体燃烧的过程是物体释放燃素的过程,物体燃烧,燃素
释放出去了,燃烧物体变成了灰烬。因为燃素被释放出去了,所以物体的灰
烬也就比物体本身轻得多。对于诸如木炭之类的植物体的燃烧,燃素说是乎
能得到一种似是而非的解释。可是,同样是物体的燃烧,为什么金属被燃烧
后,它的灰烬不但不比原来的金属物体轻,反而比原来的金属物体重呢?
对于金属燃素 (煅烧)后增加重量的事实,当时一些持燃素论立场的化
学家颇感困惑,为了使燃素论能自圆其说,法国化学家文耐尔(1723—1775
年)竟别出心裁地解释:燃素有时具有为地心引力所吸引的向下的重量,他
把这种向下的重量称为“正重量”,有时具有与地心引力相反的“向上的重
量”,他把这种“向上的重量”称为“负重量”。由于金属燃素具有“负重
量”的性质,所以当金属燃烧而释放出燃素时,它的重量就不但没有减轻,
反而增加了。
一种基质,既具有向下的正重量,又具有向上的负重量,这很令人费解,
于是,有些人费尽心思找到了这样一个比喻:金属失去燃素,好比人死时失
去灵魂。失去灵魂的死人不是比含有灵魂的人重吗?由此可见,燃烧后的死
金属要比活金属重。这样,就使燃素不仅成为一种无所不在的基质,而且成
了一种神秘莫测的幽灵。由于燃素说在解释金属煅烧时所遇到的无法克服的
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理论困难,它所编织出来的理论幻景正在消逝,理论化学已处于一场新的危
机之中。
把燃素说进一步推向理论危机的动因,是 18世纪初气体化学的初步发
展。
(2)布莱克
到 18世纪初,气体化学有了初步发展,特别是对于碳酸气的发现与研
究,可以说是18世纪气体化学发展的先导。第一个重新发现并深入研究碳酸
气的是英国化学家布莱克 (1728—1799年)。
1746年,18岁的布莱克考入格拉斯哥大学学习医学,在学习医学之际,
他同时致力于化学研究,1750年,在他移居爱丁堡的同年,由于医学研究的
需要,布莱克即开始进行酸类与碱类物质的研究。1754年,他写出了他的博
士论文《论胃中食物产生的酸,兼论白氧镁》,第二年,他把这篇论文扩充
为专著,并在爱丁堡学会上宣读了这一著作,1756年,该书以《关于镁石、
石灰石和其他碱类物质的实验》的书名出版,在这一著作中,他记述了发现
碳酸气的过程,并对这种气体的性质进行了初步的分析。
在一次实验中,他发现,把石灰石加热,除了制得石灰之外,还可以制
取一种气体,他把这种气体叫作“固定空气”,并用定量分析的方法对这种
气体的性质进行了分析,结果发现,石灰石经过煅烧后减少重量44%,他认
为,这正是“固定空气”被从中释放出来的缘故。与此同时,他也用镁石(碳
酸镁)作过类似的实验,发现镁石也含有“固定空气”。他还发现,碳酸镁
(镁石)与氧化镁(镁土)的区别,仅仅在于“固定空气”的得失,碳酸镁
失去“固定空气”即为氧化镁;而氧化镁得到“固定空气”即为碳酸镁。
布莱克还用其他许多方法制取过“固定空气”,并认识到在呼吸、发酵、
木炭燃烧中也能产生这种气体,而空气本身就含有少量的“固体空气”。
在制取“固体空气”的基础上,布莱克对这种气体的性质进行了多方面
的研究。他发现,这种气体能为苛性碱所吸收;能使燃烧的蜡烛熄灭;能使
动物窒息以至死亡。在当时,“窒素”曾是一个与“燃素”对立的概念,布
莱克的发现从根本上揭开了“窒素”的秘密,原来“窒素”并不是一种与“燃
素”对立的基质,而是一种特殊的气体。
通过对“固定空气”的深入研究,布莱克进一步指出,石灰石在煅烧后
失重并转变为苛性石灰,正是由于失去酸性的“固定空气”,而这种“固定
空气”本身并不是“燃素”,而恰好是“窒素”。他的这些实验与理论,一
方面使燃素说进一步陷入了严重的理论危机中;另一方面,也为后来推翻燃
素说提供了重要的实验根据与理论启示。
(3)卡文迪许
继布莱克之后为证实燃素说而进行气体化学研究的,是英国化学家卡文
迪许(1731—1810年),他是一个公爵的后代。富裕的条件使得他终生都得
以进行专注的研究。
他在气体化学方面的第一个重要贡献,是创用汞槽法制取纯净的二氧化
碳,并测定了二氧化碳的比重和溶解度,证明了用实践方法制取的二氧化碳,
与动物呼出二氧化碳和木炭燃烧时产生的二氧化碳完全相同,同时,他还发
现,当空气中含有九分之一的二氧化碳时,就会使蜡烛熄灭。
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他在气体化学方面的另一贡献,是制取了氢气,并对氢气的性质进行了
初步的研究。
1766年,他把题为《人造空气的实验》的论文提交英国皇家学会。文中
除了具体论述二氧化碳的制取及其性质外,就是论述氢气的制法及其性质。
他在文中指出,用盐酸或稀硫酸与铁或锌等作用,就可以用水槽法收集到反
应过程中产生的氢气。他还指出,用定量的某种金属与多种酸作用,所产生
的氢的量总是固定的,而与酸的种类无关。他认为氢气与空气混合后,一点
燃即发生爆发。由于他崇信燃素说,所以他断言这种气体来自金属,而不是
来自酸,因此他把这种气体称为“从金属中来的可燃空气”,他错误地认为,
这种“可燃空气”就是从金属中分离出来的“燃素”,后来,他又认为氢气
是“燃素”与水的混和物。
卡文迪许制取氢气后,人们曾把它充入气球,发现它能使气球很快飘浮
上升,这样,一些燃素论的信奉者认为,气球飘浮上升正是“燃素”具有负
重量的证据。可是不久发现氢气本身也是有重量的。
氢气的发现,一方面直接导致了后来的氧气的发现,另一方面也又一次
动摇了燃素说。
(4)卢瑟福
在导致氧气的发现并最终推翻燃素说的过程中,除了二氧化碳与氢气的
发现外,氮气的发现也是极其重要的一步。1755年,布莱克在制取“固定空
气”即二氧化碳之后,意识到剩余的气体与“固定空气”并不同,因此,他
要他的学生卢瑟福 (1749—1819年)继续研究这种剩余气体的性质。
1772年,卢瑟福对这种剩余气体进行了多方面的实验研究,他把一只老
鼠放在含有这种气体的器皿内,发现老鼠闷死后,器皿内的气体容积减少了
十分之一(实为老鼠耗掉的氧)。如果将里面剩余的气体用碱液吸收,则器
皿内的整个气体的容积又减少十分之一 (实为二氧化碳)。他以这样的方法
除掉器皿内的“燃烧素空气和固定空气”(实为氧气与二氧化碳)之后,再
对剩余的气体进行研究。他在这种剩余气体中点燃蜡烛,仍能看到隐现的烛
光;若投磷少许,则可见磷发光。这些现象使他认识到,他所得到的并不是
纯净的另一种剩余气体,于是,他改用以磷在密闭的器皿中燃烧的方法,结
果制取了这种较为纯净的剩余气体。通过实验分析,卢瑟福发现,这种气体
既不能助燃烧,也不能助呼吸,且不溶于苛性钾溶液。他把这种气体命名为
“浊气”或“毒气”。由于他受燃素说的影响较深,他认为这种“浊气”并
不是一种独立的气体,而是从燃烧物体中吸取“燃素”后的“火气”。但他
的实验,实际上是氮气的最早发现,后来,他把这一发现写入了《固体空气
或浊气导论》一文中。
与卢瑟福大体同时,卡文迪许也运用苛性钾吸收木炭燃烧时产生的二氧
化碳的方法,制取过这种剩余气体,他也发现这种气体具有灭火的性质。可
见,卡文迪许也是氮气的独立发明者。
这时,英国化学家普列斯特列也利用石灰水吸收二氧化碳的方法,制取
过这种剩余气体,并且也发现这种气体的既不助燃、也不助呼吸的性质。由
于他信奉燃素说,因此他认为,氮气所以不助燃,是因为它已经吸足了燃素,
这样就使它失去了助燃的能力。因此,他把这种气体叫“被燃素饱和了的空
气”。
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瑞典著名化学家席勒也在这时发现过氮气,他还最后指出,氮气是空气
的组成成分之一。
正是在氮气这一重要成果的直接推动下,仅在一两年后,席勒和普列斯
特列就大体同时发现了直接推翻燃素说的重要气体——氧。
(5)席勒
席勒(1742—1786年),生于瑞典波美尼亚的斯特拉尔松城的一个经商
的家庭,十四岁时,被送到药剂师包赫的药店去当学徒,为他后来的化学研
究打下了基础。
在从事医药化学研究的同时,席勒也开始进行燃素现象与气体化学方面
的研究。1772年,席勒独立地发现了氮气。就在同年,他在实验中发现,一
定容积的空气在长久接触某种物质后,其容积就会减少,而其中剩余的空气
能使蜡烛熄灭。席勒根据这一实验事实分析,空气至少有两种性质不同的气
体组成。他认为这两种气体中有一种不表现出吸引燃素的性质,因此他把它
称为“浊空气”(即氮气);而另一种则表现出特别能吸引燃素的性质,因
此他把这种气体称为“火空气”,这实际上是氧气的最初发现。
在发现“火空气”之后,席勒即想以实验方法制取出这种“火空气”来。
他根据燃素说设想,热是由“燃素”和“火空气”组成的。如果能把热分解
为“火空气”和“燃素”,便可制取出“火空气”来。他想,只要选定这样
一种物质,这种物质对燃素的吸引力比“火空气”对燃素的吸引力更大,那
么就可以使这种物质同燃素结合,从而将“火空气”单独离析出来。为此,
他选定了硝酸,因为硝酸易于与金属作用,易于吸取金属中的“燃素”。实
验的结果,他取得了这种气体,点着的小蜡烛在这种气体中能放射出耀眼的
光芒。这样,被席勒称为“火空气”的氧,就不但被席勒最先发现了,而且
被席勒最先制取出来了。
此后,席勒又先后采用加热氧化汞、硝酸镁、二氧化锰与硫酸等多种方
法制取过“火空气”,1782年,席勒又最先给“火空气”取名为“氧”。
在发现和制取氧气之后,席勒还对氧气的化学性质进行了初步的研究。
如果循此前进,席勒本来可以揭示出氧在物体的燃烧与金属的煅烧中的化学
实质,并由此推翻燃素说。但由于席勒坚信燃素说,因此,他同略后一些发
现氧的化学家一样,没有抓到“碰到鼻尖的真理”。
席勒在化学的其他方面也有建树,他在1774年曾对氯、锰、钡等元素有
过最初的发现,1775年,曾从骨中制取过磷,他还制取过一种被人们称为“席
勒绿”的染料。特别是他在1788年合成了第一种有机酸“氢氰酸”。可惜的
是,他由于多年的贫困与疾病的折磨,在刚得到一笔稿费使他得以同一个孀
妇结婚的两天之后,即已四十四岁之年去世。
1773年以前,席勒发现并制取氧的有关实验即已完成,有关氧气的著作
《论火与空气》一书,也在1775年底以前完稿,由于出版的延误,席勒这一
著作直到1777年8月才出版。此后,普列斯特列记述发现氧的论文已经发表
了,拉瓦锡论氧的论文也发表了。
(6)普列斯特列
普列斯特列 (1733—1804年)是与卡文迪许齐名的18世纪后期的英国
著名化学家之一,他是一个农民的儿子。起初,在富兰克林的影响下,他开
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始研究电学,特别是电学史的研究。1676年,他发表了一篇电学史方面的论
文《电的历史及状况》,他因这篇论文被选为英国皇家学会会员,并于同年
获博士学位。这一年,他出版了《电学史》的第一卷。在写作《电学史》第
二卷的过程中,他在听一位化学博士的讲演时,对化学产生了兴趣。经过几
年的努力,他已经精通了当时的化学理论与实践技术。1771年,他在加热硝
石时,实际上已制得了氧气,并认识到这种气体有助燃性。只是他当时还未
认识到这是一种独立的气体,而是把它同空气混为一谈。
1772年,普列斯特列独立地发现了氮气,他开始认识到,空气并不是单
一的气体,而是由不同的气体组成的。氮气的发现,为他进一步发现氧气铺
平了道路。
1774年8月1日,普列斯特列想用刚得到的一只大透镜做一次实验,以
分析光对氧化汞的作用。他想,物体燃烧时,它的火焰总是放射出光,也许
燃素本身是一种光